Смотреть больше слов в « Идеографическом словаре русского языка»
органические кислородосодержащие соединения; различают 2 класса: простые и сложные Э. Простые э. органические соединения общей формулы R-O-R, где R одинаковые или различные углеводородные радикалы. Простые Э. (ПЭ) применяются: в органическом синтезе в качестве инертных растворителей; в резиновой промышленности как антиоксиданты; в химии высокомолекулярных соединений в процессах полимеризации и сополимеризации. некоторые ПЭ используются в медицине как средства хирургического наркоза; в бытовой химии как поверхностно-активные вещества. ПЭ летучие наркотики; раздражают слизистые глаз, верхних дыхательных путей. Пары непредельных ПЭ и их галогенпроизводных раздражают сильнее (дивиниловый Э. является исключением). фтори хлорпроизводные ПЭ поражают паренхиматозные органы: печень, почки. ПЭ двухи трехатомных спиртов в меньшей степени характеризуются наркотическим действием, но обладают более выраженным общетоксическим действием. наибольшей способностью проникать через кожу обладают ПЭ фенолов. Полигликолевые ПЭ, т. н. карбоваксы, практически индифферентны, вредного действия в условиях производства не обнаружено. Основные пути поступления ПЭ в организм в производственных условиях верхние дыхательные пути и кожа. При отравлениях на производстве у рабочих наблюдаются симптомы поражения ЦнС: возбуждение, сонливость, вплоть до глубокого сна. у стажированных рабочих нередки жалобы на головную боль, тошноту, отсутствие аппетита. отмечаются симптомы раздражающего действия: слезотечение, блефароспазм, конъюнктивиты, риниты, бронхиты, трахеиты, воспаление легких. в отдельных случаях местное действие на кожу от покраснения до развития выраженной воспалительной реакции. в крови изменения количества эритроцитов, лейкоцитов, снижение гемоглобина. встречаются вегетативная лабильность, снижение сухожильных рефлексов, сердечно-сосудистые расстройства, поражения почек. Насыщение организма ПЭ при вдыхании высоких концентраций происходит очень быстро; распределение по органам равномерное, с преимущественным накоплением в жировой ткани, железах внутренней секреции. выведение в неизмененном виде (до 90 %) с выдыхаемым воздухом и частично с мочой. Сложные э. органические соединения, продукты замещения атомов водорода групп OH в минеральных или карбоновых кислотах на органические радикалы. Сложные Э. (СЭ) используются: как промежуточные продукты органического синтеза, инсектициды, гербициды, флотореагенты, пластификаторы, присадки к маслам; в производстве синтетических смол, волокон, пластмасс, органических стекол, фармацевтических препаратов. Большинство СЭ характеризуются невысокой токсичностью (за исключением Э. фосфорной, тиофосфорной, дитиофосфорной, пирофосфорной, фосфоновой кислот); относятся к умеренно и малотоксичным соединениям. благодаря высокой растворимости паров в воде, накопление в организме происходит довольно медленно, вследствие чего внезапные острые отравления СЭ на производстве маловероятны. При любом пути поступления СЭ оказывают преимущественно наркотическое действие. наркотические свойства СЭ в гомологическом ряду определяются действием целой молекулы и возрастают с увеличением числа атомов углерода; токсичность изомеров всегда меньше их неразветвленных гомологов. Степень выраженности наркотических свойств определяется скоростью гидролиза СЭ в организме. Гидролитическое ращепление молекулы СЭ происходит по месту эфирной связи с образованием кислотного и спиртового компонентов, которые придают характеру биологического действия новые черты. Скорость гидролиза СЭ различна внутри гомологических рядов; в ряду метиловых и этиловых СЭ наибольшая у средних членов ряда (4-6 атомов углерода). Дальнейшее увеличение количества атомов углерода сопровождается уменьшением скорости гидролиза и нарастанием наркотического эффекта. СЭ проявляют раздражающие свойства, определяемые наличием двойной связи в кислотном или спиртовом радикале. на характер действия СЭ могут оказывать влияние входящие в состав функциональные группы, напр. ONO, благодаря которой Э. азотистой кислоты (метилнитрит) действуют преимущественно как вещества, вызывающие расширение артерий и быстрое падение кровяного давления. Введение в молекулу СЭ галоидов (хлор, фтор, бром), как правило, приводит к усилению общей токсичности за счет появления раздражающего действия. включение серы в молекулу СЭ повышает жирорастворимость, способность проникать через неповрежденную кожу. Присутствие серы в молекуле СЭ сопровождается повышением токсичности, а также усилением местного раздражающего действия на кожу и слизистые (диметилсульфат, диэтилксантогенат). СЭ жирных кислот (муравьиной, щавелевой) и метилового спирта более токсичны в результате образования высокотоксичных метаболитов. СЭ двухосновных кислот и их производных проявляют более выраженное токсическое действие вследствие способности всасываться через кожные покровы. СЭ ароматических кислот малолетучи и поэтому относительно менее опасны. Как правило, не вызывают острых отравлений, однако длительный контакт приводит к развитию патологии верхних дыхательных путей, глаз и паренхиматозных органов. Для СЭ в условиях производства имеют значение 2 пути поступления в организм: через кожу и верхние дыхательные пути. наличие наркотического эффекта, характерного для большинства СЭ, определяет некоторые общие симптомы в клинике острого отравления: возбуждение, нарушение координации движений с последующим угнетением ЦнС. Повторное воздействие СЭ сопровождается потерей веса, изменением потребления кислорода и картины крови: лейкоцитоз, нарушения содержания гемоглобина, эритроцитоз, сдвиг формулы. хронические отравления могут приводить к дистрофическим изменениям печени, почек, развитию патологии сердечнососудистой системы.... смотреть
ethers - эфиры.Oбширная группа органических соединений с общей формулой R=O=R’ (простые Э.) либо производные кислот, в которых водород карбоксильной гр... смотреть
м. мн. ч. (простые) eteri m pl; (сложные) esteri m pl ( см. тж эфир) - эфиры глицерина- простые эфиры- сложные эфиры- смешанные эфиры- фруктовые эфиры... смотреть
корень - ЭФИР; окончание - Ы; Основа слова: ЭФИРВычисленный способ образования слова: Бессуфиксальный или другой∩ - ЭФИР; ⏰ - Ы; Слово Эфиры содержит с... смотреть
эфирлер
gliceridi m pl
dibasic acid esters
сущ. хим. Парабены, или эфиры пара-оксибензойной кислоты, являются синтетическим консервантом и противомикробным средством одновременно. Парабены широ... смотреть
, органические соединения общей формулы R-O-R, где R - органический радикал. Растворители, душистые вещества. Реагенты в органическом синтезе. Низшие эфиры простые пожаро- и взрывоопасны. Наиболее распространен этиловый эфир.... смотреть
- органические соединения общей формулы R-O-R (R -одинаковые или различные органические радикалы, напр. C2H5). Растворители,душистые вещества. Применяются в органическом синтезе. Наиболее важныйэфир простой - этиловый эфир.... смотреть
органич. соединения общей формулы R-О-R (R - одинаковые или разл. органич. радикалы, напр. C2H5). Растворители, душистые в-ва. Применяются в органич. с... смотреть
соед. общей ф-лы R - О - R', где R и R' - углеводородный радикал. Различают симметричные Э. п. (R и R' одинаковы) и смешанные, или несимметричные (R и... смотреть
ЭФИРЫ ПРОСТЫЕ - органические соединения общей формулы R-O-R (R - одинаковые или различные органические радикалы, напр. C2H5). Растворители, душистые вещества. Применяются в органическом синтезе. Наиболее важный эфир простой - этиловый эфир.<br>... смотреть
ЭФИРЫ ПРОСТЫЕ, органические соединения общей формулы R-O-R, где R - органический радикал. Растворители, душистые вещества. Реагенты в органическом синтезе. Низшие эфиры простые пожаро- и взрывоопасны. Наиболее распространен этиловый эфир. <br>... смотреть
ЭФИРЫ ПРОСТЫЕ, органические соединения общей формулы R-O-R (R - одинаковые или различные органические радикалы, напр. C2H5). Растворители, душистые вещества. Применяются в органическом синтезе. Наиболее важный эфир простой - этиловый эфир.... смотреть
Эфиры простые (хим.). — Простыми Э. называются соединения спиртов между собой, происходящие путем выделения воды за счет водных остатков двух участвующих в реакции частиц спирта, которые могут быть одинаковы или различны, например: 2С <sub>2</sub>H<sub>5</sub>.ОН <i>= </i>(C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>O + H<sub>2</sub>O, СН <sub>3</sub>.ОН + C <sub>2</sub>H<sub>5</sub>.ОН = СН <sub>3</sub>.О.C <sub>2</sub>H<sub>5</sub>. В первом случае Э. называются простыми в тесном смысле слова, во втором — смешанными. Состав предельных эфиров выражается той же общей формулой, как и для спиртов, например: (С <sub>n</sub> Н <sub>2n + 2</sub> O), но в спиртах кислородный атом входит в состав гидроксила, т. е. связан лишь с одним углеводородным остатком, а в эфирах — с двумя. Вильямсон (1848 г.) так формулировал эти отношения: "алкоголь представляет собой воду, в которой половина водорода замещена углеводородом, а эфир — воду, в которой оба атома водорода замещены углеводородом: ". Основанием для принятого строения Э. служит открытая Вильямсоном реакция их получения при действии алкоголятов на йодистые алкилы. Тогда как одноатомные спирты при образовании Э. должны участвовать всегда в количестве двух частиц и могут образовать лишь одно соединение, спирты многоатомные представляют гораздо большее число возможных комбинаций и форм. Здесь, во-первых, в реакции образования Э. может принимать участие или один водный остаток многоатомного спирта, или же несколько; далее, выделение воды может происходить или из одной частицы спирта, или из двух, или из нескольких. Таковы, например, гликоли, для которых, кроме моноэфиров и диэфиров (например, СН <sub>2</sub> (ОН).СH <sub>2</sub>.О.С <sub>2</sub>H<sub>5</sub> и C <sub>2</sub>H<sub>5</sub>.О.СН <sub>2</sub>.СН <sub>2</sub>.О.C <sub>2</sub>H<sub>5</sub>) существуют еще внутренние Э., так называемые окиси этиленных углеводородов (см. Окислы), и полиэтиленовые спирты. Еще больше комбинаций возможно для спиртов высшей атомности и для соединений двойственной функции, например для спиртокислот (см.). В общем, несмотря на все разнообразие форм, как способы образования Э., так и свойства, им присущие, являются повторением того, что известно для Э. одноатомных предельных спиртов, существующих в большом числе представителей и наиболее хорошо исследованных. Номенклатура сводится к обозначению их спиртовых остатков соответствующими прилагательными с прибавлением слова "Э.", например: (С <sub>2</sub> Н <sub>5</sub>)<sub>2</sub> О — этиловый Э., СН <sub>3</sub>.О.С <sub>2</sub> Н <sub>5</sub> — метилэтиловый Э., — диэтиленовый Э. и т. д. Среди Э. одного и того же ряда возможны многочисленные случаи изомерии и метамерии (см. Изомерия), причем влияние строения очень характерно отражается на их физических свойствах (см. ниже). Из способов получения простых Э. первой по времени и наиболее важной по практическим применениям реакцией является действие серной кислоты на спирты. Этим путем еще в XVI в. был получен этиловый Э. (см.), но теоретическое объяснение происходящего здесь процесса, над которым трудилось немало выдающихся ученых, было дано лишь в 1848 г. Вильямсоном. В малом виде эта реакция воспроизводится следующим образом: в колбу, соединенную с холодильником, помещают смесь серной кислоты и спирта, температуру которой измеряют опущенным в нее термометром. Нагрев смесь до 140—150° или немного ниже, приливают к ней по каплям чистый спирт, причем образующийся Э. отгоняется. Перегон взбалтывают с известковым молоком, сушат над хлористым кальцием и перегоняют. Способ этот далеко не общий (см. ниже). По Вильямсону реакция протекает в две фазы: сперва образуется эфирсерная кислота взятого спирта и выделяется вода: 1) С <sub>2</sub> Н <sub>5</sub>.ОН + OH.SO <sub>2</sub>.OH = C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>.O.SO<sub>2</sub>.OH + H<sub>2</sub>O. Затем, при дальнейшем действии спирта и нагревании, образуется простой Э., а серная кислота регенерируется; 2) С <sub>2</sub> Н <sub>5</sub>.О.SO <sub>2</sub>.ОН + С <sub>2</sub>H<sub>5</sub>.ОН = (С <sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub> О + ОН.SО <sub>2</sub>.ОН. Доказательством такого именно хода реакции служит, по Вильямсону, образование смешанного Э., если, приготовив эфирсерную кислоту какого-нибудь одного спирта, во вторую фазу реакции ввести другой спирт: С <sub>2</sub> Н <sub>5</sub>.О.SО <sub>2</sub>.ОН + С <sub>5</sub> Н <sub>11</sub>.OH (изо) = С <sub>2</sub> Н <sub>5</sub>.О.С <sub>5</sub> Н <sub>11 </sub> + ОН.SО <sub>2</sub>.ОН. В конце реакции, когда место этилсерной кислоты заступает изоамилсерная, образуется простой изоамиловый Э. Важное значение, по данным Петера, имеет крепость серной кислоты. Лучше всего брать кислоту удельного веса 1,78, так как более крепкая действует как водоотнимающее средство, образуя этиленные углеводороды. Этим объясняется разногласие между Вильямсоном, с одной стороны, и Гутри, Нортоном и Прескоттом — с другой. Последние авторы утверждали даже, что невозможно получить при помощи серной кислоты Э. спирты, содержащие более С <sub>3</sub> в частице (Вильямсон получил, как сказано, смешанный Э. спирта C <sub>5</sub>). По теории процесс этерификации посредством серной кислоты должен быть непрерывен. На деле, однако, он довольно скоро останавливается вследствие происходящих здесь побочных реакций, главным образом раскисления серной кислоты до сернистого газа. Прюнье предложил несколько иное толкование реакции. По его схеме образование простого Э. происходит вследствие взаимодействия со спиртом полного Э. серной кислоты, с одной стороны, и Э. сульфоновых кислот — с другой. Последние, по Прюнье, являются промежуточными продуктами реакций и образуют с избыточным спиртом простой эфир, отчасти распадаясь с выделением сернистого газа. Это обстоятельство, в связи с омылением эфирсерной кислоты выделяющейся водой, останавливает весь процесс по истечении известного времени. Прюнье не удалось выделить из реакционной смеси каких-либо определенных сульфокислот, вследствие чего его схема не отличается доказательностью. Неф полагает, что при нагревании смеси серной кислоты и спирта образующиеся сложные Э. серной кислоты диссоциируют на СН <sub>3</sub>.СН< (этилиден) и Н <sub>2</sub> SО <sub>4</sub>, благодаря чему при температуре 140—170° здесь могут происходить следующие три реакции: 1) образование Э. через присоединение избыточного спирта к этилидену, 2) образование этилена из этилидена путем перегруппировки и 3) образование альдегида, сернистого газа и воды при действии серной кислоты на этилиден: СН <sub>3</sub>.CH< + O.SO<sub>2</sub>OH<sub>2</sub> = CH<sub>3</sub>.CH:O + SO<sub>2 </sub>+ H<sub>2</sub>O. Выделяющийся альдегид сейчас же обугливается H <sub>2</sub>SO<sub>4</sub>. Первая реакция преобладает при более низкой температуре (130—140°) и при избытке спирта, последние две — выше 160° и в присутствии большого количества серной кислоты. Описанный способ получения простых Э. обыкновенно применяется лишь к первичным спиртам нормального строения. Во всех остальных случаях, главным образом при третичных спиртах, реакция преимущественно направляется в сторону образования непредельных углеводородов, особенно при употреблении слишком крепкой серной кислоты и в слишком большой концентрации. Однако, соблюдая эти условия, можно получить Э. и третичных спиртов (Мамонтов). Вместо легко раскисляющейся серной кислоты Крафт предложил брать ароматические сульфокислоты, как более стойкие и менее удерживающие воду вещества. Способ оперирования такой же, как и с серной кислотой: к расплавленной и нагретой до 135—145° сульфокислоте понемногу приливают спирт, причем образующийся эфир отгоняется. Реакция протекает, как и там, в две фазы: сперва образуется сложный Э. сульфокислоты, который с избытком спирта дает простой Э. и обратно кислоту: 1) C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>.SO<sub>2</sub>.OH + C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>.OH = С <sub>6</sub>H<sub>5</sub>.SО <sub>2</sub>.О.С <sub>2</sub>H<sub>5 </sub>+ H<sub>2</sub> О, 2) C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>.SO<sub>2</sub>.O.C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> + С <sub>2</sub>H<sub>5</sub>.ОН = (С <sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub> O + С <sub>6</sub> Н <sub>5</sub>.SО <sub>2</sub> ОН. Это один из лучших способов получения Э. Большое значение имеет следующая реакция Вильямсона, являющаяся основанием для принятого строения Э. — действие галоидных алкилов на алкоголяты, например: C <sub>2</sub>H<sub>5</sub>I + CH<sub>3</sub>.ONa = C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>.O.CH<sub>3</sub> + NaI. Способ применим тоже главным образом к первичным предельным спиртам, так как при вторичных и особенно при третичных спиртах замечается наступление побочных реакций (образование этиленных углеводородов). Во всяком случае для получения Э. из спиртов с высоким молекулярным весом этот путь самый удобный. Липперт рекомендует брать высшие первичные и вторичные спирты исключительно в виде алкоголятов; из галоидных алкилов йодюры (первичные) берутся лишь для первых членов ряда; с увеличением молекулярного веса их следует заменять бромюрами. Вообще, умеряя действие оснований и беря более прочные галоидные алкилы, например хлорюры, можно этим путем получить Э. даже третичных спиртов. В заключение остается упомянуть о многочисленных случаях образования Э. при дегидратации спиртов под влиянием высокой температуры и различных химических агентов. Так, при 7—8-часовом нагревании этилового спирта в запаянной трубке до 240° Рейнозо наблюдал образование Э. в присутствии галоидоводородных кислот, серной кислоты, некоторых галоидных и сернокислых металлов. Галоидоводород играет здесь, вероятно, такую же роль, как и серная кислота в процессе Вильямсона, т. е. образующийся в первую фазу реакции галоидный алкил реагирует с избытком спирта по равенству: C <sub>2</sub>H<sub>5</sub> Cl + С <sub>2</sub> Н <sub>5</sub>.ОН = (С <sub>2</sub> Н <sub>5</sub>)<sub>2</sub> О + НСl. Для объяснения действия средних солей Рейнозо принимает, что при температуре реакции они отчасти распадаются с выделением свободных кислот. Такого рода дегидратация свойственна лишь первичным спиртам: вторичные и третичные дают этиленные углеводороды и воду (Волков). Простые Э. представляют собой бесцветные, легкоподвижные жидкости, кипящие ниже соответствующих спиртов, с приятным "эфирным" запахом, почти нерастворимые в воде, смешивающиеся со спиртом. Высшие Э. тверды, а первый член ряда — метиловый Э. — газ при обыкновенной температуре. Физические свойства Э. изучены очень подробно. В приводимых ниже таблицах (Dobriner, "Lieb. Ann.", <i>243</i>, 1 [1888]) приведены температуры кипения, удельные веса и удельные объемы простых Э., отвечающих предельным одноатомным спиртам нормального строения. Названия радикалов, входящих в состав Э., напечатаны сверху и слева. I. <i>Температуры кипения простых и смешанных эфиров. </i> <table cellspacing="1" cellpadding="7" width="656" border="1"> <tr> <td valign="top" width="14%"> </td> <td valign="top" width="14%"> Метил </td> <td valign="top" width="14%"> Этил </td> <td valign="top" width="14%"> Пропил </td> <td valign="top" width="14%"> Бутил </td> <td valign="top" width="14%"> Гептил </td> <td valign="top" width="14%"> Октил </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="14%"> Метил </td> <td valign="top" width="14%"> 23,6° </td> <td valign="top" width="14%"> 10,8° </td> <td valign="top" width="14%"> 38,9° </td> <td valign="top" width="14%"> 70,3° </td> <td valign="top" width="14%"> 149,8° </td> <td valign="top" width="14%"> 173,0° </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="14%"> Этил </td> <td valign="top" width="14%"> — </td> <td valign="top" width="14%"> 34,9° </td> <td valign="top" width="14%"> 63,6° </td> <td valign="top" width="14%"> 91,4° </td> <td valign="top" width="14%"> 166,6° </td> <td valign="top" width="14%"> 189,2° </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="14%"> Пропил </td> <td valign="top" width="14%"> — </td> <td valign="top" width="14%"> — </td> <td valign="top" width="14%"> 90,7° </td> <td valign="top" width="14%"> 117,1° </td> <td valign="top" width="14%"> 187,6° </td> <td valign="top" width="14%"> 207,0° </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="14%"> Бутил </td> <td valign="top" width="14%"> — </td> <td valign="top" width="14%"> — </td> <td valign="top" width="14%"> — </td> <td valign="top" width="14%"> 140,9° </td> <td valign="top" width="14%"> 205,7° </td> <td valign="top" width="14%"> 225,7° </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="14%"> Гептил </td> <td valign="top" width="14%"> — </td> <td valign="top" width="14%"> — </td> <td valign="top" width="14%"> — </td> <td valign="top" width="14%"> — </td> <td valign="top" width="14%"> 261,9° </td> <td valign="top" width="14%"> 278,8° </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="14%"> Октил </td> <td valign="top" width="14%"> — </td> <td valign="top" width="14%"> — </td> <td valign="top" width="14%"> — </td> <td valign="top" width="14%"> — </td> <td valign="top" width="14%"> — </td> <td valign="top" width="14%"> 291,7° </td> </tr> </table> Из таблицы I видно, что температура кипения метамерных Э. понижается по мере уменьшения разницы в содержании углерода обоими остатками и делается наименьшей у Э. с одинаковыми радикалами. Точно такие же отношения существуют между удельными весами метамеров: наибольшим удельным весом обладают наиболее высоко кипящие Э., наименьшим — низко кипящие, как видно из таблицы II. II. <i>Удельные веса простых и смешанных</i> <i>Э</i>. <i>при </i> 0°. <table cellspacing="1" cellpadding="7" width="656" border="1"> <tr> <td valign="top" width="17%"> </td> <td valign="top" width="17%"> Этил </td> <td valign="top" width="17%"> Пропил </td> <td valign="top" width="17%"> Бутил </td> <td valign="top" width="17%"> Гептил </td> <td valign="top" width="17%"> Октил </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="17%"> Метил </td> <td valign="top" width="17%"> 0,7252 </td> <td valign="top" width="17%"> 0,7471 </td> <td valign="top" width="17%"> 0,7635 </td> <td valign="top" width="17%"> 0,7953 </td> <td valign="top" width="17%"> 0,8014 </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="17%"> Этил </td> <td valign="top" width="17%"> 0,7365 </td> <td valign="top" width="17%"> 0,7545 </td> <td valign="top" width="17%"> 0,7680 </td> <td valign="top" width="17%"> 0,7949 </td> <td valign="top" width="17%"> 0,8008 </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="17%"> Пропил </td> <td valign="top" width="17%"> — </td> <td valign="top" width="17%"> 0,7633 </td> <td valign="top" width="17%"> 0,7773 </td> <td valign="top" width="17%"> 0,7987 </td> <td valign="top" width="17%"> 0,8039 </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="17%"> Бутил </td> <td valign="top" width="17%"> — </td> <td valign="top" width="17%"> — </td> <td valign="top" width="17%"> 0,7865 </td> <td valign="top" width="17%"> 0,8023 </td> <td valign="top" width="17%"> 0,8069 </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="17%"> Гептил </td> <td valign="top" width="17%"> — </td> <td valign="top" width="17%"> — </td> <td valign="top" width="17%"> — </td> <td valign="top" width="17%"> 0,8152 </td> <td valign="top" width="17%"> 0,8182 </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="17%"> Октил </td> <td valign="top" width="17%"> — </td> <td valign="top" width="17%"> — </td> <td valign="top" width="17%"> — </td> <td valign="top" width="17%"> — </td> <td valign="top" width="17%"> 0,8203 </td> </tr> </table> В таблице III приведены удельные объемы Э. при температуре кипения, подчиняющиеся тем же правильностям, как и удельные веса, но в обратном смысле: III. <i>Удельные объемы простых и смешанных Э. при температуре кипения. </i> <table cellspacing="1" cellpadding="7" width="656" border="1"> <tr> <td valign="top" width="17%"> </td> <td valign="top" width="17%"> Этил </td> <td valign="top" width="17%"> Пропил </td> <td valign="top" width="17%"> Бутил </td> <td valign="top" width="17%"> Гептил </td> <td valign="top" width="17%"> Октил </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="17%"> Метил </td> <td valign="top" width="17%"> 84,0 </td> <td valign="top" width="17%"> 105,1 </td> <td valign="top" width="17%"> 127,2 </td> <td valign="top" width="17%"> 194,6 </td> <td valign="top" width="17%"> 219,8 </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="17%"> Этил </td> <td valign="top" width="17%"> 106,1 </td> <td valign="top" width="17%"> 127,8 </td> <td valign="top" width="17%"> 150,1 </td> <td valign="top" width="17%"> 220,8 </td> <td valign="top" width="17%"> 246,7 </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="17%"> Пропил </td> <td valign="top" width="17%"> — </td> <td valign="top" width="17%"> 150,9 </td> <td valign="top" width="17%"> 174,4 </td> <td valign="top" width="17%"> 245,6 </td> <td valign="top" width="17%"> 272,4 </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="17%"> Бутил </td> <td valign="top" width="17%"> — </td> <td valign="top" width="17%"> — </td> <td valign="top" width="17%"> 197,3 </td> <td valign="top" width="17%"> 271,3 </td> <td valign="top" width="17%"> 295,7 </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="17%"> Гептил </td> <td valign="top" width="17%"> — </td> <td valign="top" width="17%"> — </td> <td valign="top" width="17%"> — </td> <td valign="top" width="17%"> 352,7 </td> <td valign="top" width="17%"> 376,8 </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="17%"> Октил </td> <td valign="top" width="17%"> — </td> <td valign="top" width="17%"> — </td> <td valign="top" width="17%"> — </td> <td valign="top" width="17%"> — </td> <td valign="top" width="17%"> 403,6 </td> </tr> </table> Простые Э., в отличие от сложных, характеризуются своей значительной стойкостью по отношению к реакциям гидратации. Вода, растворы щелочей и кислот при обыкновенной температуре не переводят их обратно в спирты. Для этого приходится прибегать к действию галоидоводородных кислот, главным образом к сухому йодистому водороду. С последним, как показал Сильва, реакция идет уже при температуре 0—4°, сопровождаясь распадением простого Э. на йодюр спирта менее богатого углеродом и на спирт с большим содержанием углерода, например: СН <sub>3</sub>.О.С <sub>2</sub> Н <sub>5</sub> + HI = CH<sub>3</sub> I + С <sub>2</sub> Н <sub>5</sub>.ОН. Подробные исследования Липперта вполне подтвердили и распространили правило Сильвы, которое получило такую формулировку: 1) "При расщеплении смешанного Э. галоидоводородом на спирт и галоидный алкил, галоид соединяется с меньшим из двух радикалов. 2) При двух- и трехатомных Э. (например, ацеталь, ортомуравьиный Э.) расщепление происходит таким образом, что галоид всегда соединяется с одноатомным радикалом". Для реакции йодистого водорода с Э., заключающими изомерные радикалы, Липперт установил следующие правильности: "при действии йодистого водорода на смешанный Э., радикалы которого изомерны друг другу, галоид соединяется с радикалом, происходящим от нормального углеводорода. Если оба радикала происходят от того же самого углеводорода, то галоид, насколько простираются сделанные до настоящего времени наблюдения, отходит к радикалу первичного строения". Существуют, однако, исключения из этого правила: сам Липперт получил в качестве продуктов распадения пропилизопропилового Э. йодистый изопропил (вместо йодистого пропила). Так же Э. третичных спиртов образуют при распаде исключительно третичные йодюры (Мамонтов). Гидратация некоторых Э. происходит при нагревании их в трубке при 170° с 2 % серной кислотой (Эльтеков). В Э. сильно развита способность к металептическому замещению водорода хлором. Реакция протекает настолько энергично, что первоначально ее приходится вести в темноте и при охлаждении. Порядок замещения весьма своеобразен: например, при хлорировании обыкновенного Э. первым продуктом является монохлорэфир строения СН <sub>3</sub>.СНСl.О.С <sub>2</sub> Н <sub>5</sub>; второй, третий и четвертый атомы хлора замещают водород метильной группы в том же углеводородном остатке, где и первый, образуя тетрахлорэфир CCl <sub>3</sub>.CHCl.O.C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>; наконец, пятый атом хлора замещает последний водород там же. Действие галоида на вторую этильную группу начинается лишь при работе на прямом солнечном свету и в конце концов приводит к продукту полного замещения — перхлорэфиру, CCl <sub>5</sub>.O.CCl<sub>5</sub>. В последнее время обращено внимание на способность Э. давать разнообразные продукты присоединения. Раньше такого рода продукты относились к категории так называемых молекулярных соединений, но теперь, с возникновением "оксониевой теории", их считают производными четырехатомного кислорода (Байер и Виллигер). Таково, например, соединение метилового Э. с хлористым водородом, описанное еще Фриделем, , кипящее с разложением при —2°, соединения с комплексными минеральными кислотами и многие др. Приводим свойства некоторых отдельных представителей простых Э. <i> Метиловый </i>Э. ([CH <sub>3</sub>]<sub>2</sub> O) получается при нагревании до 140° смеси 2 частей крепкой серной кислоты и 1,3 частей метилового спирта. Выделяющийся газ поглощают крепкой серной кислотой, которая растворяет около 600 объемов его. При выливании по каплям такого раствора в воду получается равномерная струя метилового Э. Температура кипения —23,65°. <i>Хлорметиловый</i> Э. (CH <sub>2</sub> Cl.О.СН <sub>3</sub>), температура кипения 59,5°, разлагается водой на HCl, метиловый спирт и триоксиметилен. <i>Этиловый</i> Э. — см. Эфир серный. Свойства средних членов предельного ряда даны в таблицах. <i>Цетиловый </i>Э. ([C <sub>16</sub>H<sub>33</sub>]<sub>2</sub> O), листочки с температурой плавления 55°, температура кипения 300°. <i> Этилцетиловый </i>Э. (С <sub>16</sub> Н <sub>33</sub>.O.С <sub>2</sub>H<sub>5</sub>), листочки с температурой плавления 20°. <i>Аллиловый </i>Э. ([С <sub>3</sub> Н <sub>5</sub>]<sub>2</sub> О), температура кипения 94,3°. Из полных простых Э. гликолей известен <i> диэтиленовый </i>Э. <i> </i> , температура плавления + 9°, температура кипения 102°. Смешивается с водой. <i> Д. Монастырский. </i><br><br><br>... смотреть
ЭФИРЫ ПРОСТЫЕ, в химии - бесцветные, летучие и горючие жидкости, имеющие в своей структуре группу -О-. Наиболее распространенным из них является ЭТОКСИ... смотреть
органич. соединения общей ф-лы R - О - R, где R - одинаковые или разл. углеводородные радикалы. Нек-рые Э. п. содержатся в природных душистых в-вах. Ши... смотреть
органические соединения, в молекулах которых два углеводородных радикала связаны атомом кислорода R—O—R. Э. п. с одинаковыми радикалами называю... смотреть
(хим.). — Простыми Э. называются соединения спиртов между собой, происходящие путем выделения воды за счет водных остатков двух участвующих в реакции ч... смотреть
ЭФИРЫ ПРОСТЫЕ , органические соединения общей формулы R-O-R (R - одинаковые или различные органические радикалы, напр. C2H5). Растворители, душистые вещества. Применяются в органическом синтезе. Наиболее важный эфир простой - этиловый эфир.... смотреть
ЭФИРЫ ПРОСТЫЕ, органические соединения общей формулы R-O-R (R - одинаковые или различные органические радикалы, напр. C2H5). Растворители, душистые вещества. Применяются в органическом синтезе. Наиболее важный эфир простой - этиловый эфир.<br><br><br>... смотреть
, органические соединения, продукты замещения атомов водорода групп OH в минеральных или карбоновых кислотах на органические радикалы. Растворители (например, этилацетат), пластификаторы, экстрагенты, лекарственные средства (например, нитроглицерин), инсектициды, сырье для синтеза полимеров (например, метилметакрилат) и др. Главная составная часть жиров; содержатся в эфирных маслах.... смотреть
- органические соединения, продукты замещения атомовводорода групп ОН в минеральных или карбоновых кислотах на органическиерадикалы. Растворители (напр., этилацетат), пластификаторы, экстрагенты,сырье для синтеза полимеров (напр., метилметакрилат), лекарственныесредства (напр., нитроглицерин), инсектициды и др. Главная составная частьжиров, содержатся в эфирных маслах. Эфиры фосфорной кислоты - ДНК, РНК ифосфолипиды - играют важную роль в организмах.... смотреть
органич. соединения, продукты замещения атомов водорода групп ОН в минер. или карбоновых кислотах на органич. радикалы. Растворители (напр., этилацетат... смотреть
продукты замещения атомов водорода групп ОН в минер. или карбоновых к-тах на углеводородные радикалы. Для многоосновных к-т различают полные и кислые эфиры (напр., ROSO<sub>2</sub>OR' и ROSO<sub>2</sub>OH, ROCOCH<sub>2</sub>COOR' и ROCOCH<sub>2</sub>COOH соотв., где R, R' - алкил, арил, гетерил). Строение Э. с. может быть представлено двумя резонансными структурами: <p><img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/f089cf54-98f0-402c-886b-02d64638b21f" alt="ЭФИРЫ СЛОЖНЫЕ фото" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ЭФИРЫ СЛОЖНЫЕ фото"> </p><p> Эфирная группировка планарна или близка к планарной: простая связь С Ч О (структура I) имеет конформацию с цисоидным расположением карбонильной двойной связи и связи О Ч R. Длина связи С = О в разл. Э. с. 0,119-0,122 нм, связи С Ч О 0,131-0,136 нм, углы ОСО 122-126<br></p>... смотреть
ЭФИРЫ СЛОЖНЫЕ - органические соединения, продукты замещения атомов водорода групп ОН в минеральных или карбоновых кислотах на органические радикалы. Растворители (напр., этилацетат), пластификаторы, экстрагенты, сырье для синтеза полимеров (напр., метилметакрилат), лекарственные средства (напр., нитроглицерин), инсектициды и др. Главная составная часть жиров, содержатся в эфирных маслах. Эфиры фосфорной кислоты - ДНК, РНК и фосфолипиды - играют важную роль в организмах.<br>... смотреть
ЭФИРЫ СЛОЖНЫЕ, органические соединения, продукты замещения атомов водорода групп OH в минеральных или карбоновых кислотах на органические радикалы. Растворители (например, этилацетат), пластификаторы, экстрагенты, лекарственные средства (например, нитроглицерин), инсектициды, сырье для синтеза полимеров (например, метилметакрилат) и др. Главная составная часть жиров; содержатся в эфирных маслах. <br>... смотреть
ЭФИРЫ СЛОЖНЫЕ, органические соединения, продукты замещения атомов водорода групп ОН в минеральных или карбоновых кислотах на органические радикалы. Растворители (напр., этилацетат), пластификаторы, экстрагенты, сырье для синтеза полимеров (напр., метилметакрилат), лекарственные средства (напр., нитроглицерин), инсектициды и др. Главная составная часть жиров, содержатся в эфирных маслах. Эфиры фосфорной кислоты - ДНК, РНК и фосфолипиды - играют важную роль в организмах.... смотреть
Эфиры сложные (хим.) — представляют собой сочетания спиртов с кислотами, происходящие путем выделения воды за счет водных остатков этих соединений. Названия [В немецкой химической литературе сложные Э. весьма целесообразно названы, по предложению Гмелина, особым термином "Ester", в отличие от "Aether", т. е. простых Э. По-русски такой разницы в названиях, к сожалению, нет.] их составляются из названий кислотного и спиртового остатка с прибавлением слова "Э.", например уксусно-этиловый Э., азотисто-амиловый Э. и т. п. С увеличением атомности спиртов и основности кислот число возможных форм Э. значительно возрастает. Среди них нужно различать: 1) <i>полные</i> и <i>неполные</i> <i> </i> Э. и 2) <i>средние</i> Э. <i> </i> и <i>эфирокислоты </i>— в зависимости от того, все или не все гидроксилы многоатомного спирта или многоосновной кислоты обменяли свой водород на соответствующий остаток. Среди неполных Э. различают еще первые, вторые и т. д. — по числу заключающихся в них кислотных остатков, например СН <sub>2</sub> (ОН).CH <sub>2</sub>.O(СН <sub>3</sub>.СО) — первый уксусный Э. этиленгликоля. Названия эфирокислот составляются из названий спиртового остатка и взятой кислоты, например ОН.SO <sub>2</sub>.О.С <sub>2</sub>H<sub>5</sub> — этилсерная кислота. Сложные Э. органических кислот принадлежат к числу соединений, чрезвычайно широко распространенных в природе. Они входят в состав так называемых эфирных масел, вырабатываемых растениями, различных сортов воска, спермацета, различных жиров и жирных масел. Многие из них, обладая приятным фруктовым запахом, находят себе применение в парфюмерии и потому приготовляются искусственно. Таковы, например, уксусноизоамиловый Э. СН <sub>3</sub>.CO.O.С <sub>5</sub> Н <sub>11</sub> (запах груши), масляно-этиловый Э. C <sub>3</sub>H<sub>7</sub>.CO.O.C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> (запах ананаса), изовалериановоизоамиловый Э. С <sub>4</sub>H<sub>9</sub>.CO. O.С <sub>5</sub> Н <sub>11</sub> (запах яблока) и многие др. Наконец, отдельные представители сложных Э., равно как природные их смеси (например, различные масла), употребляются в медицине и фармации, а азотные Э. глицерина и клетчатки — в минном и артиллерийском деле. Относящиеся сюда подробности приведены в отдельных статьях Словаря, см.: Эфирные масла, Воск, Спермацет, Жиры (хим.). Простейший способ получения сложных Э. состоит в непосредственном действии кислот на спирты, например: СН <sub>3</sub>.СООН + C <sub>2</sub>H<sub>5</sub>.ОН ↔ СН <sub>3</sub> СО.О.С <sub>2</sub>H<sub>5</sub> + Н <sub>2</sub> О; NO<sub>2</sub>.OH + C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>.OH ↔ NO<sub>2</sub>.О.C <sub>2</sub>H<sub>5</sub> + H<sub>2</sub>O. Подробности, касающиеся физико-химической стороны этой обратимой реакции, см. в статье Этерификация. Чтобы увеличить выход Э., одно из действующих веществ берут в значительном избытке против другого, а чтобы повысить скорость реакции, прибегают к катализаторам — сухому хлористому водороду или крепкой серной кислоте. Последний прием имеет место при получении этим способом Э. органических кислот. Выбор катализатора обыкновенно определяется свойствами Э., который желают приготовить. Для получения летучих Э. смесь органической кислоты (или ее соли), спирта и серной кислоты перегоняют, причем образующийся Э. собирается в перегон. Его промывают водой, раствором соды, сушат и фракционируют. По Марковникову, в данном случае мы имеем повторение разобранного Вильямсоном процесса образования простых Э., т. е. в первую фазу реакции серная кислота и спирт образуют воду и эфирсерную кислоту, которая далее вступает во взаимодействие с присутствующей органической кислотой, образуя воду и сложный Э., например: 1) OH.SO<sub>2</sub>.OH + C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>.OH = OH.SO<sub>2</sub>.O.C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> + H<sub>2</sub>O; 2)ОН.SO <sub>2</sub>.О.С <sub>2</sub> Н <sub>5</sub> + СН <sub>3</sub>.СООН = СH <sub>3</sub>.СО.О.С <sub>2</sub>H<sub>5</sub> + ОН.SO <sub>2</sub>.ОН. Для получения нелетучих Э. в качестве катализатора употребляют хлористый водород, который пропускают в смесь кислоты и спирта. По Э. Фишеру, нет надобности продолжать эту операцию до насыщения: в большинстве случаев достаточно ввести несколько (около 3-х) процентов хлористого водорода. Оставив приготовленную таким образом смесь на сутки в теплом месте, ее выливают в воду и обычными приемами отделяют образовавшийся Э. К чему сводится в данном случае действие хлористого водорода — до сих пор представляет открытый вопрос. Фелинг, Фридель, Энгельгардт и Лачинов, Анри допускали здесь образование различных промежуточных продуктов вроде хлорюров, хлорангидридов, ортоэфиров. Но все эти предположения не имеют достаточных экспериментальных оснований: либо гипотетические промежуточные продукты не образуются в условиях опыта, либо они вовсе неизвестны. Другие авторы сводят влияние минеральных кислот вообще к каталитическому действию их водородных ионов, которые, в силу существующих условий равновесия между ними и гидроксильными ионами, способствуют образованию недиссоциированных молекул воды, отчего существенно зависит ход процесса этерификации. Очевидно, такое же действие должны оказывать и сами органические кислоты, участвующие в реакции (автокатализ), но в значительно меньшей степени, так как они чрезвычайно мало диссоциированы, особенно в спиртовых растворах. Другой способ получения Э. органических кислот состоит в действии их ангидридов на спирты в запаянной трубке при 100°. Если действует одна частица ангидрида на две частицы спирта, реакция выражается равенством: (СН <sub>3</sub>.CO)<sub>2</sub> O + 2OH.С <sub>2</sub> Н <sub>5</sub> = 2СН <sub>3</sub>.CO.O.С <sub>2</sub> Н <sub>5</sub> + Н <sub>2</sub> О. Выделение воды делает реакцию обратимой. Если же брать оба вещества в эквимолекулярных количествах, реакция полная: (СН) <sub>3</sub>.СО <sub>2</sub> О + OH.С <sub>2</sub>H<sub>5</sub> = СН <sub>3</sub>.CO.O.С <sub>2</sub> Н <sub>5</sub> + СН <sub>3</sub>.СООН. На практике берут избыток ангидрида и, после нагревания со спиртом в течение нескольких часов, выливают смесь в холодную воду и отделяют всплывающий слой Э. Подобным же образом, т. е. без образования воды, идет реакция при действии хлорангидридов кислот на спирты (Жерар), например: СН <sub>3</sub>.СОСl + OH.С <sub>2</sub> Н <sub>5</sub> = СН <sub>3</sub>.CO.O.С <sub>2</sub>H<sub>5</sub> + HCl. Взаимодействие происходит уже при обыкновенной температуре с выделением значительного количества тепла (+ 19,3 К. для вышеприведенного равенства). Видоизменение этой реакции, известное под названием метода Баумана-Шоттена, особенно часто употребляется для получения сложных Э. ароматических кислот, в частности для бензоилирования многоатомных спиртов и углеводов. Взбалтывая смесь спирта, хлористого бензоила и раствора едкой щелочи до исчезновения запаха хлорангидрида, можно получить продукты полного замещения всех водных остатков бензоилом. Принятое для сложных Э. строение вытекает из реакции их образования при действии серебряных солей кислот на йодюры (Вюрц), например: C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> I + СН <sub>3</sub>.COOAg = С <sub>2</sub>H<sub>5</sub>.О.СО.СH <sub>3 </sub>+ AgI. Реакцию ведут в запаянной трубке при нагревании. Это один из наиболее общих способов. Малоупотребительное видоизменение его состоит в том, что вместо серебряной соли берут щелочную, а спирт заменяют такой же солью соответствующей эфирсерной кислоты (Пелуз). Смесь солей подвергают сухой перегонке: СН <sub>3</sub>.COONa + NaO.SO<sub>2</sub>.О.C <sub>2</sub>H<sub>5</sub> = СН <sub>3</sub>.CO.O.С <sub>2</sub>H<sub>5</sub> + Na<sub>2</sub>SO<sub>4</sub>. Эта реакция, как и предыдущая, позволяет получать легко разлагаемые водой Э. Описанные способы применимы как для получения Э. органических кислот, так и для неорганических. Нужно, однако, заметить, что природа и строение действующих веществ существенным образом влияют на ход отдельных реакций, делая их в некоторых случаях совершенно неприменимыми. Это особенно резко сказывается в инертности диортозамещенных ароматических кислот по отношению к спиртам в присутствии хлористого водорода, тогда как те же самые кислоты легко образуют Э. при взаимодействии их серебряных солей с йодюрами (см. Этерификация). <i> Свойства.</i> Сложные Э. низших и средних рядов представляют собой прозрачные, бесцветные жидкости, кипящие без разложения. Почти все они (особенно в рядах органических кислот) обладают приятным запахом, зачастую сходным с ароматом цветов и фруктов. Низшие члены очень мало растворимы в воде, все легко растворяются в спирте и Э. Высшие Э. являются твердыми, кристаллическими веществами. Эфирокислоты, в противоположность средним Э., обыкновенно не имеют запаха, гораздо менее прочны (не перегоняются без разложения, скорее обмыливаются) и, как все соединения, заключающие гидроксильные группы, способны растворяться в воде. Физические свойства сложных Э. прекрасно исследованы. Ниже приведены в таблицах температуры кипения и удельные веса Э. жирных кислот нормального строения, взятые из работы Гартенмейстера. Таблицы составлены так, что в них данные, относящиеся к метамерным Э., расположены по диагоналям, идущим слева и снизу направо и вверх. I. Температуры кипения при 760 мм. <table cellspacing="1" cellpadding="7" width="744" border="1"> <tr> <td valign="center" width="16%" rowspan="2"> Кислоты </td> <td valign="top" width="84%" colspan="8"> Спирты </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="10%"> Метил. </td> <td valign="top" width="10%"> Этил. </td> <td valign="top" width="11%"> Пропил. </td> <td valign="top" width="10%"> Бутил. </td> <td valign="top" width="10%"> Амил. </td> <td valign="top" width="11%"> Гексил. </td> <td valign="top" width="10%"> Гептил. </td> <td valign="top" width="10%"> Октил. </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="16%"> Муравьиная </td> <td valign="top" width="10%"> 32,5 </td> <td valign="top" width="10%"> 55,0 </td> <td valign="top" width="11%"> 81,0 </td> <td valign="top" width="10%"> 106,9 </td> <td valign="top" width="10%"> 130,4 </td> <td valign="top" width="11%"> 153,6 </td> <td valign="top" width="10%"> 176,7 </td> <td valign="top" width="10%"> 198,1 </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="16%"> Уксусная </td> <td valign="top" width="10%"> 57,3 </td> <td valign="top" width="10%"> 77,5 </td> <td valign="top" width="11%"> 101,8 </td> <td valign="top" width="10%"> 124,5 </td> <td valign="top" width="10%"> 147,6 </td> <td valign="top" width="11%"> 169,2 </td> <td valign="top" width="10%"> 191,3 </td> <td valign="top" width="10%"> 210,0 </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="16%"> Пропионовая </td> <td valign="top" width="10%"> 79,5 </td> <td valign="top" width="10%"> 98,8 </td> <td valign="top" width="11%"> 122,6 </td> <td valign="top" width="10%"> 145,4 </td> <td valign="top" width="10%"> — </td> <td valign="top" width="11%"> — </td> <td valign="top" width="10%"> 208,0 </td> <td valign="top" width="10%"> 226,4 </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="16%"> Масляная </td> <td valign="top" width="10%"> 102,3 </td> <td valign="top" width="10%"> 120,9 </td> <td valign="top" width="11%"> 143,2 </td> <td valign="top" width="10%"> 165,7 </td> <td valign="top" width="10%"> 184,8 </td> <td valign="top" width="11%"> 205,1 </td> <td valign="top" width="10%"> 225,2 </td> <td valign="top" width="10%"> 242,2 </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="16%"> Валериановая </td> <td valign="top" width="10%"> 127,3 </td> <td valign="top" width="10%"> 144,7 </td> <td valign="top" width="11%"> 167,5 </td> <td valign="top" width="10%"> 185,8 </td> <td valign="top" width="10%"> 203,7 </td> <td valign="top" width="11%"> 223,8 </td> <td valign="top" width="10%"> 243,6 </td> <td valign="top" width="10%"> 260,2 </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="16%"> Капроновая </td> <td valign="top" width="10%"> 149,6 </td> <td valign="top" width="10%"> 166,6 </td> <td valign="top" width="11%"> 185,5 </td> <td valign="top" width="10%"> 204,3 </td> <td valign="top" width="10%"> — </td> <td valign="top" width="11%"> — </td> <td valign="top" width="10%"> 259,4 </td> <td valign="top" width="10%"> 275,2 </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="16%"> Гептиловая </td> <td valign="top" width="10%"> 172,1 </td> <td valign="top" width="10%"> 181,1 </td> <td valign="top" width="11%"> 206,4 </td> <td valign="top" width="10%"> 225,1 </td> <td valign="top" width="10%"> — </td> <td valign="top" width="11%"> — </td> <td valign="top" width="10%"> 274,6 </td> <td valign="top" width="10%"> 290,4 </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="16%"> Октиловая </td> <td valign="top" width="10%"> 192,9 </td> <td valign="top" width="10%"> 205,8 </td> <td valign="top" width="11%"> 224,7 </td> <td valign="top" width="10%"> 240,5 </td> <td valign="top" width="10%"> — </td> <td valign="top" width="11%"> — </td> <td valign="top" width="10%"> 289,8 </td> <td valign="top" width="10%"> 305,9 </td> </tr> </table> II. Удельные веса при 0°. <table cellspacing="1" cellpadding="7" width="744" border="1"> <tr> <td valign="center" width="16%" rowspan="2"> Кислоты </td> <td valign="top" width="84%" colspan="8"> Спирты </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="10%"> Метил. </td> <td valign="top" width="10%"> Этил. </td> <td valign="top" width="11%"> Пропил. </td> <td valign="top" width="10%"> Бутил. </td> <td valign="top" width="10%"> Амил. </td> <td valign="top" width="11%"> Гексил. </td> <td valign="top" width="10%"> Гептил. </td> <td valign="top" width="10%"> Октил. </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="16%"> Муравьиная </td> <td valign="top" width="10%"> 1,0009 </td> <td valign="top" width="10%"> 0,9445 </td> <td valign="top" width="11%"> 0,9250 </td> <td valign="top" width="10%"> 0,9108 </td> <td valign="top" width="10%"> 0,9018 </td> <td valign="top" width="11%"> 0,8977 </td> <td valign="top" width="10%"> 0,8937 </td> <td valign="top" width="10%"> 0,8929 </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="16%"> Уксусная </td> <td valign="top" width="10%"> 0,9643 </td> <td valign="top" width="10%"> 0,9253 </td> <td valign="top" width="11%"> 0,9093 </td> <td valign="top" width="10%"> 0,9016 </td> <td valign="top" width="10%"> 0,8945 </td> <td valign="top" width="11%"> 0,8902 </td> <td valign="top" width="10%"> 0,8891 </td> <td valign="top" width="10%"> 0,8847 </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="16%"> Пропионовая </td> <td valign="top" width="10%"> 0,9403 </td> <td valign="top" width="10%"> 0,9114 </td> <td valign="top" width="11%"> 0,9023 </td> <td valign="top" width="10%"> 0,8953 </td> <td valign="top" width="10%"> — </td> <td valign="top" width="11%"> — </td> <td valign="top" width="10%"> 0,8846 </td> <td valign="top" width="10%"> 0,8833 </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="16%"> Масляная </td> <td valign="top" width="10%"> 0,9194 </td> <td valign="top" width="10%"> 0,9004 </td> <td valign="top" width="11%"> 0,8929 </td> <td valign="top" width="10%"> 0,8878 </td> <td valign="top" width="10%"> 0,8832 </td> <td valign="top" width="11%"> 0,8825 </td> <td valign="top" width="10%"> 0,8827 </td> <td valign="top" width="10%"> 0,8794 </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="16%"> Валериановая </td> <td valign="top" width="10%"> 0,9097 </td> <td valign="top" width="10%"> 0,8939 </td> <td valign="top" width="11%"> 0,8888 </td> <td valign="top" width="10%"> 0,8847 </td> <td valign="top" width="10%"> 0,8812 </td> <td valign="top" width="11%"> 0,8797 </td> <td valign="top" width="10%"> 0,8786 </td> <td valign="top" width="10%"> 0,8784 </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="16%"> Капроновая </td> <td valign="top" width="10%"> 0,9039 </td> <td valign="top" width="10%"> 0,8888 </td> <td valign="top" width="11%"> 0,8844 </td> <td valign="top" width="10%"> 0,8824 </td> <td valign="top" width="10%"> — </td> <td valign="top" width="11%"> — </td> <td valign="top" width="10%"> 0,8769 </td> <td valign="top" width="10%"> 0,8748 </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="16%"> Гептиловая </td> <td valign="top" width="10%"> 0,8981 </td> <td valign="top" width="10%"> 0,8861 </td> <td valign="top" width="11%"> 0,8824 </td> <td valign="top" width="10%"> 0,8807 </td> <td valign="top" width="10%"> — </td> <td valign="top" width="11%"> — </td> <td valign="top" width="10%"> 0,8761 </td> <td valign="top" width="10%"> 0,8757 </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="16%"> Октиловая </td> <td valign="top" width="10%"> 0,8942 </td> <td valign="top" width="10%"> 0,8842 </td> <td valign="top" width="11%"> 0,8805 </td> <td valign="top" width="10%"> 0,8797 </td> <td valign="top" width="10%"> — </td> <td valign="top" width="11%"> — </td> <td valign="top" width="10%"> 0,8754 </td> <td valign="top" width="10%"> 0,8755 </td> </tr> </table> Здесь, как и при простых Э., влияние метамерии сказывается в том, что в ряду метамеров температура кипения понижается с приближением кислородного атома к середине цепи. Исключением является пропионовопропиловый Э., кипящий при 122,6°, тогда как масляно-этиловый кипит при 120,9°. Параллельно изменению температур кипения изменяются и удельные веса; среди метамеров наибольшей плотностью обладают наиболее высоко кипящие Э. Из <i>химических свойств</i> сложных Э. наиболее характерна для них способность к омылению, т. е. к обратному присоединению элементов воды с образованием спирта и кислоты, например: СН <sub>3</sub>.CO.O.C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> + Н <sub>2</sub> О = СН <sub>3</sub>.СООН + C <sub>2</sub>H<sub>5</sub>.ОН. Чистая вода, хотя бы взятая в большом избытке, обмыливает Э. сравнительно очень медленно, особенно низшие. Скорость реакции значительно повышается, если к воде прибавить сильной минеральной кислоты (HCl, H <sub>2</sub>SO<sub>4</sub>) или щелочи. Здесь, следовательно, прибавка кислоты действует в направлении, как раз обратном тому, какое было указано выше, при рассмотрении реакций образования Э. Омыление Э. было чрезвычайно полно исследовано с точки зрения закона действующих масс и теории электролитической диссоциации. В этом направлении работали: Вардер, Ван-Гофф, Рейхер, Оствальд, Аррениус, Шпор и др. Действие разведенных щелочей на Э. протекает согласно равенству: СН <sub>3</sub>.CO.O.С <sub>2</sub> Н <sub>5 </sub>+ NaOH = CH<sub>3</sub>.СО.ONa + С <sub>2</sub>H<sub>5</sub>.ОН и представляет собой необратимую двумолекулярную реакцию, скорость которой определяется по количеству <i>x</i> превращенного вещества во время <i>t</i> при концентрациях Э. и щелочи равных <i>a</i> и <i>b</i>, следующим уравнением: <i> dx</i>/<i>dt</i> = <i>k</i>(<i>a </i>— <i>x</i>)(<i>b </i>— <i>x</i>), откуда, при условии, что <i>x</i> = 0, когда <i>t</i> = 0: <i> k</i> = 1/[<i>t</i>(<i>a </i>— <i>b</i>)] <i>ln</i> [(<i>a </i>— <i>x</i>)<i>b</i>]/[(<i>b </i>— <i>x</i>)<i>a</i>]. Если Э. и щелочь взяты в эквивалентных количествах (<i>a = b</i>), вышеприведенное уравнение скорости представляется в виде: <i> dx</i>/<i>dt</i> = <i>k</i>(<i>a </i>— <i>x</i>)<sup>2</sup>, откуда, при том же условии: <i> k</i> = <i>x</i>/[<i>t</i>(<i>a </i>— <i>x</i>)<i>a</i>]. Множитель <i>k</i> представляет собой константу, зависящую, при прочих равных условиях, от химической природы действующих веществ. Исследования Рейхера и в особенности Оствальда показали, что величина <i>k</i> почти одинакова для сильных оснований. Так Рейхер, обмыливая уксусно-метиловый Э. различными основаниями при 9,4°, получил для <i>k</i> следующие значения: <table cellspacing="1" cellpadding="7" width="366" border="1"> <tr> <td valign="top" width="28%"> </td> <td valign="top" width="23%"> <i>k</i> </td> <td valign="top" width="26%"> </td> <td valign="top" width="23%"> <i>k</i> </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="28%"> NaOH </td> <td valign="top" width="23%"> 2,307 </td> <td valign="top" width="26%"> KOH </td> <td valign="top" width="23%"> 2,298 </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="28%"> Ca(ОН) <sub>2</sub> </td> <td valign="top" width="23%"> 2,285 </td> <td valign="top" width="26%"> Sr(ОН) <sub>2</sub> </td> <td valign="top" width="23%"> 2,204 </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="28%"> Ba(ОН) <sub>2</sub> </td> <td valign="top" width="23%"> 2,144 </td> <td valign="top" width="26%"> NH<sub>4</sub>OH </td> <td valign="top" width="23%"> 0,011 </td> </tr> </table> Оствальд, дополнив данные Рейхера, указал на существование тесного параллелизма между этими динамическими константами и константами электропроводности, сопоставив их в следующей таблице: <table cellspacing="1" cellpadding="7" width="413" border="1"> <tr> <td valign="top" width="34%" rowspan="2"> </td> <td valign="top" width="66%" colspan="2"> Константы </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="32%"> динамические: </td> <td valign="top" width="34%"> электрические: </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="34%"> KOH </td> <td valign="top" width="32%"> 161,0 </td> <td valign="top" width="34%"> 161,0 </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="34%"> NaOH </td> <td valign="top" width="32%"> 162,0 </td> <td valign="top" width="34%"> 149,0 </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="34%"> LiOH </td> <td valign="top" width="32%"> 165,0 </td> <td valign="top" width="34%"> 142,0 </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="34%"> Tl(OH)<sub>3</sub> </td> <td valign="top" width="32%"> 158,0 </td> <td valign="top" width="34%"> 156,0 </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="34%"> NH<sub>4</sub>OH </td> <td valign="top" width="32%"> 3,0 </td> <td valign="top" width="34%"> 4,8 </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="34%"> (CH<sub>3</sub>)NH<sub>2</sub> </td> <td valign="top" width="32%"> 19,0 </td> <td valign="top" width="34%"> 20,2 </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="34%"> (C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>)NH<sub>2</sub> </td> <td valign="top" width="32%"> 19,0 </td> <td valign="top" width="34%"> 20,5 </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="34%"> (C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>)NH<sub>2</sub> </td> <td valign="top" width="32%"> 18,6 </td> <td valign="top" width="34%"> 18,4 </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="34%"> iso (C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>)NH<sub>2</sub> </td> <td valign="top" width="32%"> 14,4 </td> <td valign="top" width="34%"> 15,2 </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="34%"> (C<sub>3</sub>H<sub>11</sub>)NH<sub>2</sub> </td> <td valign="top" width="32%"> 18,5 </td> <td valign="top" width="34%"> 18,6 </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="34%"> (C<sub>3</sub>H<sub>5</sub>)NH<sub>2</sub> </td> <td valign="top" width="32%"> 4,0 </td> <td valign="top" width="34%"> 6,9 </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="34%"> (СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub> NН <sub>2</sub> </td> <td valign="top" width="32%"> 22,0 </td> <td valign="top" width="34%"> 23,5 </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="34%"> (С <sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub> NН <sub>2</sub> </td> <td valign="top" width="32%"> 26,0 </td> <td valign="top" width="34%"> 28,3 </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="34%"> (СН <sub>3</sub>)<sub>5</sub> NН <sub>2</sub> </td> <td valign="top" width="32%"> 7,3 </td> <td valign="top" width="34%"> 97,0 </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="34%"> (C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>3</sub>NH<sub>2</sub> </td> <td valign="top" width="32%"> 22,0 </td> <td valign="top" width="34%"> 20,2 </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="34%"> пиперидин </td> <td valign="top" width="32%"> 27,0 </td> <td valign="top" width="34%"> 27,0 </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="34%"> (C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>4</sub>N.OH </td> <td valign="top" width="32%"> 131,0 </td> <td valign="top" width="34%"> 128,0 </td> </tr> </table> В той же работе Оствальд указывает на непостоянство "постоянной" <i>k</i> при омылении слабыми основаниями, например аммиаком, для которого получаются следующие цифры: <table cellspacing="1" cellpadding="7" width="290" border="1"> <tr> <td valign="top" width="32%"> <i>t</i> </td> <td valign="top" width="68%" colspan="2"> <i>k</i> </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="32%"> 0° </td> <td valign="top" width="36%"> — </td> <td valign="top" width="33%"> — </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="32%"> 60° </td> <td valign="top" width="36%"> 1,640 </td> <td valign="top" width="33%"> 1,760 </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="32%"> 160° </td> <td valign="top" width="36%"> 1,170 </td> <td valign="top" width="33%"> 1,210 </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="32%"> 240° </td> <td valign="top" width="36%"> 1,040 </td> <td valign="top" width="33%"> 1,010 </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="32%"> 420° </td> <td valign="top" width="36%"> 0,817 </td> <td valign="top" width="33%"> 0,845 </td> </tr> <tr> <td valign="top" width="32%"> 1470° </td> <td valign="top" width="36%"> 0,484 </td> <td valign="top" width="33%"> 0,501 </td> </tr> </table> Как показали опыты Аррениуса, такое уменьшение константы скорости зависит от образования соли во время реакции (в данном случае уксусно-аммониевой). То же самое, очевидно, имеет место и при омылении сильными основаниями, например едким натром, но здесь влияние образующейся натриевой соли на величину константы ничтожно. Все эти факты получают прекрасное объяснение с точки зрения теории электролитической диссоциации, если представить себе омыление, например, уксусно-этилового Э. едким натром, как реакцию гидроксильных ионов щелочи: CH<sub>3</sub>.CO.O.C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> + OH<sup>—</sup> + Na<sup>+</sup> = CH<sub>3</sub>.CO<sup>—</sup>.O=Na + C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>OH. Тогда становится понятным, почему положительная часть сильных оснований (металл) не оказывает влияния на скорость реакции и почему существует параллелизм между динамическими и электрическими коэффициентами сродства. Дело в том, что величина константы электропроводности зависит от степени диссоциации данного основания, т. е. от количества гидроксильных ионов в растворе. Таким образом, у сильных оснований, которые приблизительно одинаково диссоциированы, число гидроксильных ионов в растворе должно быть одинаково, а следовательно, одинакова должна быть и скорость производимого ими омыления. Сообразно с только что сказанным, вышеприведенное уравнение скорости для двухмолекульных реакций примет вид: <i> dx</i>/<i>dt</i> = <i>k‘</i> α (<i>a—x</i>)(<i>b—x</i>), где α — степень диссоциации основания. Из теории электролитической диссоциации следует, что величина α может изменяться от присутствия в растворе других электролитов с одноименными ионами. В данном случае такими электролитами будут средние соли, образующиеся при омылении, у которых катионы общие со щелочами. Если основание так же диссоциировано, как его соль, то при данной концентрации их смеси степень диссоциации основания не зависит от количества соли в растворе. В этом случае последнее уравнение опять примет первоначальный вид, так как <i>k‘</i> α за все время опыта будет оставаться постоянным, равным <i>k.</i> Иное дело, если основание диссоциировано слабо, а соль его сильно, каковы, например, растворы аммиака и аммониевых солей. Тогда, в силу существующего соотношения между диссоциированной и недиссоциированной частью электролита, <i>c‘c"</i> = <i>kc</i> (<i>c‘ </i> и <i>c"</i> — концентрации ионов, <i>c</i> — концентрация недиссоциированной части, <i>k</i> — константа электропроводности), образование большого числа ионов NH‘ <sub>4</sub> должно сильно понижать и без того слабую диссоциацию аммиака: произведение <i>k‘</i> α должно с течением времени уменьшаться, как это и есть на самом деле. Подобно щелочам, омыление Э. производится и разведенными минеральными кислотами. Исследования Оствальда показали, что и здесь дело сводится к действию водородных ионов минеральной кислоты, числу которых (в первом приближении) пропорциональна константа скорости этой реакции. Если, однако, сравнивать цифры, полученные при омылении различных Э. основаниями и кислотами, между ними замечается некоторая разница, заставляющая предполагать, что гидроксильные ионы щелочи и водородные ионы кислоты действуют на частицу Э. различным образом. При омылении основаниями Э. различных спиртов величины констант изменяются приблизительно в том же смысле, как и при этерификации этих спиртов, тогда как при омылении кислотами этого не замечается. Если же, наоборот, взять Э. разных кислот и одного спирта, замечаются обратные отношения, т. е. влияние природы кислоты довольно резко сказывается при омылении кислотами и гораздо меньше при омылении основаниями (Рейхер, Де-Гемптин, Левенгерц). Эти данные заставляют предполагать, что при омылении щелочью действие гидроксильных ионов направляется между спиртовым радикалом и кислородом, т. е. возникает связь между спиртовым радикалом и гидроксилом, а отрицательный заряд гидроксила переносится на кислотный анион, например: При омылении кислотами действие водородных ионов направлено между кислотным радикалом и кислородом, причем положительный заряд переносится на кислотный остаток, например: Гипотетический кислотный остаток с водой вновь образует водородный ион: (CH<sub>3</sub>CO)<sup>+</sup> + H<sub>2</sub>O = CH<sub>3</sub>COOH + H<sup>+</sup>. Сложные Э., подобно простым, нацело распадаются при действии на них галоидоводородных кислот, причем образуется свободная кислота и галоидный алкил, например: СН <sub>3</sub> СО.О.C <sub>2</sub>H<sub>5 </sub>+ HI = CH<sub>3</sub>.COOH + C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>I. Такое распадение совершается тем легче, чем больше молекулярный вес галоидоводорода: энергичнее всего действует йодистый водород (Заппер). Крепкие водные растворы аммиака медленно растворяют сложные Э., которые при этом распадаются с образованием амидов кислот, например: CH<sub>3</sub>.CO.O.C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> + NH<sub>3</sub> = CH<sub>3</sub>.CО.NH <sub>2</sub> + C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>.ОН (Дюма). Заключая карбонильный кислород, сложные Э. способны к образованию сложных комплексов при взаимодействии с металлоорганическими соединениями цинка (Зайцев и Вагнер) и магния (Гриньяр, Массон), которые при разложении водой дают спирты. Особенно легко и удобно идет реакция с магнийорганическими соединениями. Э. муравьиной кислоты применяются для получения вторичных спиртов, прочие Э. с магнийорганическими соединениями дают третичные спирты, например: В химической практике сложные Э. имеют большое значение для характеристики спиртов и кислот. Будучи соединениями в большинстве случаев летучими и сравнительно легко получаемыми, они дают возможность определять основность кислот по числу вошедших спиртовых остатков, равно как атомность спиртов по числу кислотных остатков. Ниже приведены свойства главнейших представителей сложных Э. неорганических кислот. Э. <i>галоидоводородных кислот</i> являются в то же время галоидозамещенными углеводородами, где они и описаны (см. Хлоропарафины, Хлороолефины). По своим свойствам эти вещества находят себе обширное, применение в химической практике. Э. <i>кислородных кислот хлора</i> известны хлорноватистые и хлорные. Легко разлагающиеся, взрывчатые жидкости. <i> Хлорноватисто-метиловый </i>Э. (СН <sub>3</sub>.О.Cl), температура кипения 12° при 726 мм. <i>Хлорно-этиловый </i>Э. (C <sub>2</sub>H<sub>5</sub>.О.СlO <sub>3</sub>), температура кипения 74°. Э. <i>азотистой кислоты</i>, изомерные с нитропроизводными углеводородов, получаются вместе с ними при действии йодистых алкилов на азотисто-серебряную соль (В. Мейер). Для получения азотистых Э. в чистом виде разведенный водный раствор азотисто-натриевой соли смешивают с небольшим избытком спирта и разлагают серной кислотой на холоде. При перегонке азотистых Э. глицерина с одно- или двухатомными спиртами также получаются азотистые Э. этих последних, например: 2С <sub>2</sub>H<sub>5</sub>(O.NO)<sub>3 </sub> + 3С <sub>2</sub>H<sub>4</sub> (ОН) <sub>2 </sub>= 3C<sub>2</sub>H<sub>4</sub>(O.NO)<sub>2</sub> + 2C<sub>3</sub>H<sub>5</sub>(OH)<sub>3</sub>. Жидкости с приятным запахом, кипящие значительно ниже изомерных с ними нитросоединений. <i>Метиловый</i> Э. (СН <sub>3</sub> О.NO), температура кипения 12°; <i>этиловый </i>Э. <i> </i>(C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>.О.NO), температура кипения 17°. Э. <i>азотной кислоты</i> получаются при действии крепкой азотной кислоты на спирты в присутствии мочевины, которая разрушает образующуюся во время реакции азотистую кислоту: CO(NH<sub>2</sub>)<sub>2 </sub> + 2НNO <sub>2</sub> = 3Н <sub>2</sub> О + СО <sub>2 </sub>+ 2N<sub>2</sub>. Без этой предосторожности получаются, главным образом, азотистые Э. — приятно пахнущие жидкости, кипящие выше соответствующих азотистых Э. Зажженные, горят белым пламенем, нагретые выше температуры кипения, сильно взрывают. При восстановлении цинком и соляной кислотой дают гидроксиламин: С <sub>2</sub>H<sub>5</sub> О.NО <sub>2 </sub> + 3Н <sub>2</sub> = С <sub>2</sub>H<sub>5</sub>.OH + OH.NН <sub>2 </sub> + Н <sub>2</sub> О. <i> Метиловый </i>Э. (CH <sub>3</sub>.O.NO<sub>2</sub>), температура кипения 65°, удельный вес 1,2322 при 0°; <i>этиловый </i>Э. (С <sub>2</sub>H<sub>5</sub>.О.NO <sub>2</sub>), температура кипения 87°, удельный вес 1,1322 при 0°. Из азотных Э. многоатомных спиртов громадное применение имеет <i>нитроглицерин</i> (см.). Из Э. многоосновных неорганических кислот важное значение имеют Э. <i>серной кислоты</i>, особенно серно-эфирные кислоты (см.). Средние Э. получаются при нагревании этих последних, например: 2OH.SO<sub>2</sub>.O.СН <sub>3 </sub> = SО <sub>2</sub> (О.СН <sub>3</sub>)<sub>2 </sub> + OН.SO <sub>2</sub>.OH, или по общему способу — при действии галоидных алкилов на серно-серебряную соль. Густые, нерастворимые в воде жидкости, с запахом перечной мяты. <i> Метиловый</i> Э. [(СН <sub>3</sub>.O)<sub>2</sub>S О <sub>2</sub> ], температура кипения 188°, удельный вес 1,3334 при 15°. <i>Этиловый </i>Э. [(C <sub>2</sub>H<sub>5</sub>.O)<sub>2</sub>SO<sub>2</sub> ], температура кипения 208°, удельный вес 1,1837 при 19°. При сильном охлаждении застывает в кристаллы, плавящиеся при —24,5°. Физические свойства низших и средних Э. органических кислот жирного ряда и предельных одноатомных спиртов даны в приведенных выше таблицах. Свойства различных высших Э., входящих в состав воска, жиров, масел и т. п., см. в соответствующих статьях Словаря. <i> Д. Монастырский. </i> <i> Δ. </i><br><br><br>... смотреть
ЭФИРЫ СЛОЖНЫЕ, вещества из класса органических соединений, которые образуются в результате реакции между СПИРТАМИ и КИСЛОТАМИ.
продукты замещения атомов водорода ОН-группы в минер. или карболовых к-тах на углеводородные радикалы. Входят в состав жиров, восков, эфирных масел. Пр... смотреть
органические соединения, производные кислот, в молекулах которых гидроксильная группа OH замещена на остаток спирта, енола (См. Енолы) или Фено... смотреть
(хим.) — представляют собой сочетания спиртов с кислотами, происходящие путем выделения воды за счет водных остатков этих соединений. Названия [В немец... смотреть
ЭФИРЫ СЛОЖНЫЕ , органические соединения, продукты замещения атомов водорода групп ОН в минеральных или карбоновых кислотах на органические радикалы. Растворители (напр., этилацетат), пластификаторы, экстрагенты, сырье для синтеза полимеров (напр., метилметакрилат), лекарственные средства (напр., нитроглицерин), инсектициды и др. Главная составная часть жиров, содержатся в эфирных маслах. Эфиры фосфорной кислоты - ДНК, РНК и фосфолипиды - играют важную роль в организмах.... смотреть
ЭФИРЫ СЛОЖНЫЕ, органические соединения, продукты замещения атомов водорода групп ОН в минеральных или карбоновых кислотах на органические радикалы. Растворители (напр., этилацетат), пластификаторы, экстрагенты, сырье для синтеза полимеров (напр., метилметакрилат), лекарственные средства (напр., нитроглицерин), инсектициды и др. Главная составная часть жиров, содержатся в эфирных маслах. Эфиры фосфорной кислоты - ДНК, РНК и фосфолипиды - играют важную роль в организмах.<br><br><br>... смотреть
Эфиры смешанные — см. Эфиры простые.
см. Эфиры простые.
Эфиры целлюлозы - Наиболее важным эфиром целлюлозы выступают ацетилцеллюлоза и целлулоид - твердый раствор нитроклетчатки в камфаре, представляющий собой прозрачную или желтовато-серая эластичная роговидная масса. В воде не растворяется, в крепком спирте набухает и размягчается, легко растворяется в эфире, ацетоне и ледяной уксусной кислоте, щелочами разлагается. Плохо проводит тепло, при трении электризуется, хорошо окрашивается различными красками, главным образом, каменноугольными, легко воспламеняется и быстро сгорает, образуя ядовитые газы (окись углерода, окислы азота, цианистые соединения). Изготовляется обработкой клетчатки (хлопок и пр.) смесью азотной и серной кислот, причем получается нитроклетчатка (с содержанием 11-13% азота), ее растворяют в камфорном спирте и затем сушат и механически обрабатывают полученную массу. Применяется для изготовления кино- и фотопленок, граммофонных пластинок, искусственной, кожи, лаков, аккумуляторных ящиков, пуговиц, гребней и пр.. а также в качестве электро- и теплоизоляционного вещества. Окраской целлулоид подделывается под черепаху, слоновую кость и другие природные материалы. Ацетицеллюлоза - продукт, получаемый при обработке ваты или бумаги уксусным ангидридом в присутствии соляной кислоты. Используется для изготовления фото- и кинопленки, искусственного шелка, пластмасс, лаков и других материалов.... смотреть
Эфиры целлюлозы – используются в сухих строительных смесях в качестве загустителей и водоудерживающих добавок. Эфиры целлюлозы играют важную роль к... смотреть
см. Целлюлозы эфиры.